Тема: Сравнительный анализ драматургии романсов Доргамыжского А. С. и Шварца И. И. на стихи Пушкина . Учебная работа № 433501

Учебная работа № 433501. Тема: Сравнительный анализ драматургии романсов Доргамыжского А. С. и Шварца И. И. на стихи Пушкина

Выдержка из похожей работы

…….

Сравнительный анализ моделей обратимого электрорастворения серебра с поверхности твердого электрода

…..

Модель Никольсона — Шейна
базируется на уравнении Шевчика — Рендлса для осциллографической полярографии.
Это уравнение было решено и дополнено рядом авторов, таких как Мацуда и Аябе,
Рейнмут, Гохштейн. В модели Никольсона — Шейна образование новой фазы на поверхности
электрода не является обязательным условием.,

Модель Делахея — Берзинса
предполагает образование объемного осадка металла на поверхности электрода. При
этом активность осадка с момента начала электрокристаллизации предполагается
равной 1.

Модель Маргарет Никольсон
описывает вольтамперную кривую растворения незаполненного монослоя металла. В
этих условиях активность осадка на электроде является функцией времени.

Модель Брайниной предполагает
существование микро- и макрофазы металла на поверхности электрода. Для малых
количеств металла на электроде — микрофазы — активность зависит от его
количества. Для макрофазы активность не зависит от количества металла на
электроде и равна активности объемного осадка. Микро- и макрофазы и определяют
наличие двух энергетических состояний металла на электроде.

Таким образом, модель Никольсона
— Шейна не учитывает образование новой фазы, модели Делахея — Берзинса и
Маргарет Никольсон описывают два предельных случая существования осадка металла
на электроде, а модель Брайниной является обобщением двух предыдущих подходов.
Для проверки этих теоретических соотношений в качестве модельного примера нами
было использовано серебро, поскольку, согласно литературным данным, процесс
разряда-ионизации серебра с поверхности графитовых электродов является близким
к обратимому.

Для теоретических моделей
обратимого электрорастворения металла нами рассчитаны значения функций,
описывающих форму вольтамперных кривых, и построены их графики с параметрами,
максимально близкими к проведенному эксперименту.

Экспериментальную кривую
электрохимического растворения серебра получили на вольтамперометрическом
анализаторе АВА-1. Использовали H-образную 3х-электродную ячейку с пористой
перегородкой между рабочим электродом и электродом сравнения. В качестве
вспомогательного электрода и электрода сравнения использовали платину. Потенциал
платинового электрода сравнения относительно хлоридсеребряного электрода составлял
-0.56 В. В качестве рабочего электрода использовали углеситалловый дисковый
электрод. На рисунке показан рабочий цикл анализатора АВА-1, который
использовался при получении экспериментальной вольтамперной кривой
электрохимического растворения серебра. Потенциал регенерации +0.3 В, время
регенерации 30 секунд, потенциал электролиза (электролиз при вращающемся
электроде) -0.9 В, время электролиза 60 секунд, потенциал успокоения -0.8 В,
скорость развертки потенциала 0.1 В/с.

Мы сравнивали расчетные и
экспериментально полученные вольтамперные кривые по следующим параметрам: по
потенциалам и высотам пиков, левой, правой полуширине и их отношению, и
уравнениям касательных, проведенных в точках, определяющих полуширину. На
рисунках представлены вольтамперные кривые соответствующих моделей.

1) не нормированные

2) нормированные нами по потенциалу

3) нормированные нами по потенциалу и по высоте.

Из приведенных данных видно, что
по потенциалам наиболее близки к эксперименту модели Никольсона — Шейна,
Маргарет Никольсон и Брайниной, а по высотам модели Делахея — Берзинса и
Брайниной. Исходя из полуширин пиков и уравнений касательных в точках,
определяющих полуширину, форму экспериментальной кривой лучше описывают модели
Делахея — Берзинса, Маргарет Никольсон и Брайниной.

Таким образом, сравнительный
анализ показал, что процесс разряда-ионизации серебра является обратимым. Из
рассмотренных теоретических зависимостей следует, что экспериментальные данные
нельзя однозначно описать ни моделью монослойного покрытия, ни моделью
объемного осадка. Можно предположить, что на поверх…